Несимметричные сульфиды

БОЛЬШАЯ ЛЕНИНГРАДСКАЯ БИБЛИОТЕКА - РЕФЕРАТЫ - Несимметричные сульфиды

Несимметричные сульфиды

Отдел образования администрации Центрального района

Муниципальная гимназия № 1

реферат

По теме:

несимметричные сульфиды на основе

4 - ( ( - хлорпропил ) - 2 - трет. - бутилфенола

Галанская галина, Евсюкова Ирина и

Кривошапкин Иван,

ученики 11 «А» класса

научный руководитель: ст. преподаватель

кафедры органической химии НГПУ Марков

Александр Федорович

Новосибирск – 2000

СОДЕРЖАНИЕ

1. Введение 3

2. Пространственно-затрудненные фенолы и стабилизация полимерных материалов
4

2.1. Старение полимеров 4
2.2. Пространственно-затрудненные фенолы, как ингибиторы радикальных процессов в полимерах. 6

3. Методы получения органических сульфидов 8

4. Пути синтеза несимметричных сульфидов на основе 4-((-хлорпропил)-2- трет.-бутилфенола. 10

4.1. Получение 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) 10
4.2. Синтез 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола 11
4.3. Синтез 2,2'– метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].

12
4.4. Синтез несимметричных сульфидов алкилированием 4-((-меркаптопропил)-2- трет.-бутилфенола и 2,2`метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенол] алкилгалогенидами в щелочном виде. 12

5. Практическая часть 13

5.1. Наработка 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) 13
5.2. Получение 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола 13
5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]

14
5.4. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенола] с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде 14
5.5. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенола] с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде 15
5.6. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде. 15
5.7. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде. 16

6. Выводы 16

1. Введение

Полимерные вещества внедрились во все сферы человеческой деятельности – технику, здравоохранение, быт. Ежедневно мы сталкиваемся с различными пластмассами, резинами, синтетическими волокнами. Полимерные материалы обладают многими полезными свойствами: они высокоустойчивы в агрессивных средах, хорошие диэлектрики и теплоизоляторы. Некоторые полимеры обладают высокой стойкостью к низким температурам, другие - водоотталкивающими cвойствами и так далее.

Недостатками многих высокомолекулярных соединений является склонность к старению и, в частности, к деструкции – процессу уменьшению длины цепи и размеров молекул. Деструкция может быть вызвана механическими нагрузками, действий света, теплоты, воды и особенно кислорода и озона. Процесс уменьшения цепи идёт за счёт разрушения связей С-С и образования радикалов, которые в свою очередь, способствуют дальнейшему разрушению полимерных молекул.

Перед учёными стоит проблема продления срока службы полимерных изделий.
Для предотвращения старения в полимерные материалы вводят различные добавки
(стабилизаторы).

В качестве ловушек свободных радикалов, образующихся при деструкции полимерных материалов, используют фенольные стабилизаторы.

Фенольные стабилизаторы более эффективны, так как, улавливая свободные радикалы, образуют более устойчивые связи с ними, предотвращая дальнейшую деструкцию углеродной цепи. Кроме того, они обладают комплексным защитным действием (например, предотвращают разрушающее действие кислорода и высоких температур, или кислорода и радиации). Фенольные стабилизаторы выгодно отличаются от других добавок тем, что не изменяют цвет полимерных материалов, в состав которых вводятся.

В настоящее время в промышленном производстве полимеров требуются новые фенольные добавки с широким спектром стабилизирующих свойств и низкой себестоимостью. Несмотря на актуальность проблемы, исследований по разработке и получению фенольных стабилизаторов ведется мало. В связи с этим целью нашей работы был синтез новых серосодержащих пара-функционально- замещенных пространственно-затрудненных фенолов на основе 4-((-хлорпропил)-
2-трет.-бутилфенола и 2,2'-метиленбис-[4-((-хлорпропил)-6-трет.- бутилфенола].

Основными задачами, которые требовалось решить в ходе исследования, являлись:

1. Изучить проблему старения полимеров и способов его предотвращения путем введения в материал фенольных стабилизаторов.

1. Ознакомиться с распространенными методами получения сульфидов.

1. Проверить возможности синтеза несимметричных сульфидов взаимодействием меркаптанов (4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола и 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]) с алкилгалогенидами в этиловом спирте.

2. Пространственно-затрудненные фенолы и стабилизация полимерных материалов

2.1. Старение полимеров

Полимерные материалы в значительной мере подвержены воздействию условий окружающей среды (свет, тепло, действие озона, радиация, механические нагрузки).Под влиянием этих факторов снижается эластичность, ухудшается электроизоляционные свойства и др. Эти явления, называемые в совокупности старением, приводят к необратимым изменениям свойств полимерных материалов и сокращают срок службы изделий из них. При эксплуатации большинство полимеров находится в контакте с кислородом воздуха, т.е. в окислительной среде. Реакции окислительной деструкции являются наиболее распространенными из реакций, протекающих при старении в естественных условиях, и представляют собой радикально-цепной окислительный процесс. Этот процесс активируется различными внешними воздействиями – тепловым, радиационным, механическим, химическим. Характерная особенность радикально-цепных окислительных процессов – возможность их резкого замедления путем введения небольшого количества ингибитора (стабилизатора).

Выделяют следующие типы стабилизаторов: антиоксиданты или антиокислители (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия кислорода); антиозонаты (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия озона); светостабилизаторы (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия ультрафиолетовых лучей); термостабилизаторы (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия высокой температуры); антирады (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия радиационного излучения).

Как известно, основу макромолекулы большинства полимеров общего назначения составляет углеродная цепь типа:

[pic] где: R = H, alk, ar.

В общем виде механизм ингибированного окисления углеводородов молекулярным кислородом может быть представлен следующей схемой:

Механизм ингибированного окисления углеводородов

молекулярным кислородом

(0) RH ( R•

(1) R• + O2 ( ROO•

(2) ROO• + RH ( ROOH + R•

(3) ROOH ( RO• + HO•

(4) R• + R• ( R-R

(5) ROO• + R• ( ROOR

(6) ROO• + ROO• ( ROH + R"COR + O2

(7) ROO• + InH ( ROOH + In•

(8) In• + RH ( InH + R•

(9) In• + In• ( In-In

(10) In• + ROO• ( InOOR

В целом процесс окисления зависит от величины константы скорости реакции продолжения цепи (k2) и концентрации перекисных радикалов. Соответствующие гидроперекиси являются первичными продуктами окисления, дальнейший распад которых приводит к различным кислородсодержащим веществам и часто сопровождается разрывом углерод-углеродной цепи.

Присутствующий в окисляющейся системе ингибитор (InH), как правило, реагирует c радикалами ROO• (реакция 7), либо прерывая цепь окисления, либо уменьшая концентрацию этих радикалов, что приводит к снижению скорости окисления. Естественно, что чем менее активен получающийся из ингибитора радикал, тем меньше вероятность протекания реакции 8. Следовательно, тормозящее действие любого ингибитора окисления зависит, с одной стороны, от скорости реакции перекисных радикалов с ингибитором, а с другой – от активности получающегося из ингибиторов радикала. Малоактивные радикалы In• обычно не способны продолжать цепь (реакция 8) и рекомбинируют друг с другом (реакция 9). Таким образом, относительная активность радикала In• непосредственно в процессе окисления должна определяться отношением констант скоростей реакций k2/k7, которое характеризует максимальную возможность торможения процесса окисления при использовании данного ингибитора (сила ингибитора). Чем меньше это отношение, тем больше возможное тормозящее действие ингибитора.

2.2. Пространственно-затрудненные фенолы, как ингибиторы радикальных процессов в полимерах.

В качестве стабилизаторов могут быть использованы различные органические сульфиды, в том числе пространственно-затруднённые фенолы типа:

[pic]

Пространственно-затрудненные фенолы (и получающиеся из них феноксильные радикалы) полностью удовлетворяют требованиям, предъявляемым к сильным антиоксидантам, и являются эффективными ингибиторами процессов окисления различных органических материалов. Подобные фенолы, как правило, реагируют с радикалами ROO•, прерывая цепь окисления.

[pic]

[pic]

[pic]

Эффективность пространственно-затрудненных фенолов как ингибиторов окисления существенно зависит от их структуры. Определяющим фактором в этом случае является строение о-алкильных групп и характер пара-заместителя.
Ниже приведено соотношение k2/k7, характеризующее эффективность некоторых пространственно-затрудненных фенолов при ингибированном окислении тетралина при 50°С.
| |k2/k7 |
|Фенол |83 |
|о-крезол |522 |
|2-трет.-бутилфенол |787 |
|2,6-ди-трет.-бутилфенол |967 |
|2,4,6-три-трет.-бутилфенол |1413 |
|4-метил-2,6-ди-трет.-бутилфенол |1990 |

Введение в пара-положение молекулы пространственно-затрудненного фенола электрондонорных заместителей увеличивает его антиокислительную активность, а электронакцепторных - уменьшает:

|Пара-заместитель: |Относительная |
| |эффективность: |
|- CH3 |100 |
|- C2H5 |125 |
|н-C4H9 |140 |
|- CH(CH3)C2H5 |80 |
|- C(CH3)3 |36 |

Эффективность большинства стабилизаторов класса пространственно- затрудненных фенолов значительно повышается в композиции с веществами, разрушающими гидроперекиси и предотвращающими возможность вырожденного разветвления цепи окисления сульфидами, фосфитами, аминами, тиолами.

При использовании антиоксидантов помимо рассмотренных выше закономерностей, определяющих эффективность ингибитора, необходимо дополнительно учитывать следующие факторы: совместимость стабилизатора с защищаемым материалом, степень окрашивания полимера и особенности продукта его окисления, летучесть.

3. Методы получения органических сульфидов

Как стабилизаторы могут использоваться симметричные и несимметричные сульфиды.

Наиболее распространённым способом получения симметричных органических сульфидов является взаимодействие алкилгалогенидов с сульфидом натрия Na2S в органических растворителях. Более высокие выходы достигаются при использовании протонных (спирты: этиловый, изопропиловый и другие) или апротонных (диметилформамид) растворителях.

2 R–Hal + Na2S ( R–S–R + 2 NaHal

Когда R = R’, то получаются симметричные сульфиды. Получение несимметричных сульфидов можно осуществить взаимодействием тиолов с алкилгалогенидами в присутствии щелочей. Сначала образуется тиолят-анион:

R – SH + OH( ( R – S( + H2O

Далее возможны два варианта:

R – S( + R’ – Hal ( R – S – R’

или

R – Hal + R’ – S( ( R – S – R’

Выбор зависит от многих факторов.

Меркаптаны (алкантиолы), имеющие небольшую молекулярную массу, достаточно летучи (имеют отвратительный запах!), ядовиты и отсутствуют в продаже.

Для получения тиолов (меркаптанов) более эффективны и чаще используются в лабораторных условиях непрямые методы синтеза, с последующим разложением или восстановлением промежуточных продуктов. Из прямых синтезов наиболее доступным является нуклеофильного замещения атомов галогена на гидросульфид анион HS( . В лабораторных условиях из гидросульфидов с высоким выходом и хорошего качества получают гидросульфид аммония NH4HS.

Получение соответствующих алкилгалогенидов из спиртов в лабораторных условиях не представляет особой сложности.

4. Пути синтеза несимметричных сульфидов на основе

4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.

Одним из перспективных направлений производства отечественных антиоксидантов до настоящего времени остаётся синтез полифункциональных пространственно-затруднённых фенолов на основе 4-((-хлорпропил)-2-трет.- бутилфенола ((-пропанола, разработка НИОХ СО РАН). Среди промышленных фенольных антиоксидантов неплохо зарекомендовали себя метиленбисфенолы.

[pic]

2,2’-метиленбис-[4-метил-6-трет.-бутилфенол]

«антиоксидант 2246»

Для получения метиленбисфенолов применяют конденсацию 2,4-диалкилфенолов с формальдегидом в кислой среде:

[pic]

4.1. Получение 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)

4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол удобнее получать деалкилированием
4 – ((-хлорпропил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола, синтез которого хорошо отработан на кафедре химии НГПУ взаимодействием 4-((-гидроксопропил)-2,6-ди- трет.-бутилфенола с хлорангидридами неорганических кислот: SOCl2, POCl,
POCl3, PCl5 и COCl2.

[pic]

[pic]

В качестве катализатора используют минеральные кислоты (H2SO4, HClO4) или
КУ-2 (катионно-обменная смола, Н-форма). Процесс ведут до почти полной конверсии исходного хлорида Ф-17, так как эффективного метода очистки целевого хлорида Ф-13 от остатков хлорида Ф-17 не существует. Хлорид Ф-9 хорошо растворяется в щелочах и его отмывают 5%-ным раствором гидроксида натрия NaOH. Продукт перегоняют под вакуумом (ост. давление 1-2 мм рт. ст.). Потери, за счёт протекания побочного процесса деалкилирования хлорида
Ф-13 и образования хлорида Ф-9, составляют не менее 30%.Полученный хлорид Ф-
13 (4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол) конденсируют с параформом в течении двух часов при 80(С (растворитель: уксусная кислота). Выход 70% от теоретического. Хлорид Ф-13 (4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол) используется как сырье при получении 4-((-меркаптопропил)-2-трет.- бутилфенола и 2,2’метилен-бис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].

4.2. Синтез 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола

4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол получали взаимодействием 4-((- хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) с водноспиртовым раствором гидросульфида аммония при 120(С (16 часов, автоклав).

[pic]

4.3. Синтез 2,2'– метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].

2,2’метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол] получали аналогично 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенолу.

Далее оба этих соединения используются в синтезе несимметричных сульфидов.
Наиболее распространенным методом получения является алкилирование.

4.4. Синтез несимметричных сульфидов алкилированием 4-((-меркаптопропил)-2- трет.-бутилфенола и 2,2`метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенол] алкилгалогенидами в щелочном виде.

При синтезе в качестве алкилирующих и конденсирующих агентов используют изобутилен, стирол, формальдегид, тиохлориды. Изобутилен выделяют из бутан- бутиленовой фракции газов пиролиза нефтепродуктов или получают дегидрированием изобутана. Изобутилен для производства индивидуальных стабилизаторов содержит 98,5-99% основного вещества.

Стирол получают каталитическим дегидрированием этилбензола. Для производства стабилизаторов используют стирол, предназначенный для получения полистирола. Гидрохинон, который вводят в стирол для ингибирования его полимеризации при ректификации и хранении, практически не влияет на процесс алкилирования стиролом в производстве стабилизаторов.

Формальдегид, получаемый окислением метанола, используют в виде водного раствора. Примесь метанола в формалине обычно не влияет на синтез стабилизаторов. В лабораторных условиях предпочтительнее применять параформ.

Получение сульфидов осуществляли в открытой системе при кипении растворителя ( этиловый спирт, 96(), в течение четырех часов, мольное соотношение тиол : галогенид : NaOH = 1 : 1,5 : 1,05 соответственно.
Инертная среда - аргон. Экстрагент - бензол. Полученные продукты представляют собой вязкие, слабоокрашенные смолы.

5. Практическая часть

5.1. Наработка 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)

В четырёхгорлую круглодонную колбу ёмкостью 1000 мл, снабжённую мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка и керном с трубкой (для подачи инертного газа аргона) загрузили расплав 564,3 г (1,9352 моля) 4-((-хлорпропил)-2,6- ди-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-17), 115 г катионно-обменной смолы КУ-28 (Н- форма), 7 мл воды и нагрели, пропуская слабый ток аргона: 1 пузырек в секунду, на масляной бане (t(бани=180-190() в течении 3,5 часов. Убрали нагрев, охладили реакционную смесь до 80-100(С и прилили 250 мл бензола, перемешали и отфильтровали катионно-обменную смолу. Катионно-обменную смолу промыли на фильтре несколько раз бензолом (объем 250 мл). Фильтрат перенесли в делительную воронку (емкостью 2 л) и промыли пять раз 5%-ным раствором гидроксида натрия NaOH (общий объём 1500 мл). Прилили 200-300 мл разбавленной соляной кислоты, встряхнули, слили водно-кислотный слой до нейтрального значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12), осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушителем и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе. Полученную смолу перегнали при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и собрали основную фракцию от 120 до 125(С. Получили 219,4 г маслянистой бледно-желтой прозрачной жидкости (хлорид Ф-13). Выход 50% от теоретического.

5.2. Получение 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола

В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-
13, 17 мл 20%-ого водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125(С в течении 16 часов.
После охлаждения ампулу отпаяли, содержимое перенесли в делительную воронку, прилили избыток разбавленной соляной кислоты, встряхнули и экстрагировали бензолом (объем 50-70 мл), промыли водой до нейтрального значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12), осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушитель и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе, получили 9,57г светло-жёлтой прозрачной вязкой смолы (4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол), СОВ по данным ГЖХ 95%, выход 94,7% от теоретического.

5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]

В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-
27 (2,2'-метиленбис-[4-((-хрорпропил)-6-трет.-бутилфенол]), 17 мл 20%-го водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта.
Ампулу запаяли и нагрели при 125(С в течении 16 часов. Выделение продукта провели аналогично выделению 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола.
Получили 9,97 г светло-жёлтой прозрачной очень вязкой смолы (2,2'- метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол]) Выход 98,5% по данным
ГЖХ от теоретического.

5.4. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенола] с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,0065 моль) меркаптана Ф-27, 1,8 мл бромистого бутила, 0,65 г гидроксида натрия и
10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.

Получили вязкую тёмно-жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,9 г.

5.5. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенола] с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3,72 г (0,0065 моль) меркаптана Ф-27, 2,2 мл йодистого этила, 0,65 г гидроксида натрия и
10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.

Получили вязкую жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,86г.

5.6. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде.

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,013 моль) меркаптана Ф-13, 1,6 мл йодистого этила, 0,55 г гидроксида натрия и
10 мл этилового спирта (96().Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.

Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 3,3г .

5.7. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде.

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 ,2 (0,0138 моль) меркаптана Ф-13, 2,3 мл йодистого этила, 0,58 г гидроксида натрия и
10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.

Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 4,7г.

6. Выводы

6. Освоена методика деалкилирования пространственно-затруднённых фенолов на катионно-обменной смоле КУ-28 и осуществлена наработка 200 г 4-((- хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.

7. Получен 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол взаимодействием 4-((- хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония NH4HS в закрытой системе.

8. Получен 2,2’-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол] взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-((-хлорпропил)-6-трет.- бутилфенола] с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония в закрытой системе.

9. Взаимодействием 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом

н-C4H9Br получено два продукта, содержащих несимметричные сульфиды.

10. Взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенола] в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом н-C4H9Br получено два смолоподобных продукта, содержащих несимметричные сульфиды.

11. Полученные несимметричные сульфиды на основе 4-((-меркаптопропил)-2- трет.-бутилфенола являются теоретически возможными перспективными антиоксидантами, но их химические свойства ещё не изучены.

Список литературы

1. Адельшина Е.Б. Синтез новых пространственно-затруднённых пара- функционально-замещённых метиленбисфенолов. Дипломная работа. –
Новосибирск: НГПУ, 1996.

2. Берлин А.Я. Техника лабораторных работ в органической химии. –

М.: Химия, 1973.

3. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технологии стабилизаторов полимерных материалов. – М.: Химия,1981.

4. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно- затруднённые фенолы. – М.: Химия,1972.

5. Карякин Ю.В, Ангелов И.И. Чистые химические вещества. – М.: Химия,
1974.

6. Общая органическая химия, том 5. – М.: Химия,1983.

7. Органикум. Практикум по органической химии, том 1. – М.:Мир,1973.

8. Птицына О.А. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу. –

М.: Просвещение, 1979.

9. Справочник химика, том 2. – Л.: Химия, 1971.