|
||||||||||||
|
||||||||||||
|
|||||||||
МЕНЮ
|
БОЛЬШАЯ ЛЕНИНГРАДСКАЯ БИБЛИОТЕКА - РЕФЕРАТЫ - Регенерация азотной и серной кислотыРегенерация азотной и серной кислотыВВЕДЕНИЕ 3
1.1. Технико-экономическое обоснование выбранного метода производства 4 Географические и климатические данные региона. 14 2. Расчетно-технологическая часть 15 2.1. Описание технологической схемы 15 Свойства готовых продуктов, сырья и полуфабрикатов. 22 3. Технико-технологическая часть 44 3.1. Выбор и расчет производительности основного и вспомогательного оборудования технологической схемы 44 4. Конструктивно-механические расчеты 46 4.1 Расчет числа ступеней контакта фаз концентратора [5] 46 1.2.1. Расчет первой по ходу газового потока ступеней контакта фаз [5] 50 4.2.2. Расчет гидродинамических характеристик второй и последующих по ходу газа ступеней вихревой колонны [5] 53 5. Выбор и обоснование схемы автоматизации производственного процесса Общие сведения о типовой микропроцессорной системе. 63 Регулирование уровня в напорном баке 66 2 Регулирование температуры охлажденной кислоты по изменению подачи хладагента. 66 Регулирование соотношения расходов при автоматизации топки 67 4. Контур контроля давления 67 5. Регулирование концентрации кислот 68 Расчет нормируемых оборотных средств: 91 Расчет численности и фонда заработной платы: 92 Расчет фонда заработной платы основных производственных рабочих 93 Расчет фонда З.П. вспомогательных рабочих (дежурный персонал) 95 Расчет годового расхода электроэнергии (по проекту) 97 Смета цеховых расходов 100 Сравнительные технико-экономические показатели производства 102 6. Безопасность и экологичность проекта. 72 Анализ производства. 72 Расчет вентиляции 76 Расчет естественного освещения 79 Расчет искусственного освещения. 80 Электробезопасность 81 Защитные меры в электрооборудовании 82 Статическое электричество и молниезащита. 83 Молниезащита 83 Расчет молниезащиты 83 7. Строительно-монтажная схема здания цеха и компоновка оборудования
Перечень условных сокращений, обозначений, применяемых в проекте. АК - азотная кислота СК - серная кислота НКЛ – нитрокаллоксилин ОК - отработанная кислота ВКУ – вихревое контактное устройство АСУТП – автоматизированные системы управления технологическим процессом УВМ – управляющая вычислительная машина В настоящее время развитие производств, применяющих смесь азотной и серных кислот в качестве нитрующего агента, привело к получению огромных количеств отработанных кислотных смесей. Эти смеси с экономической точки зрения необходимо регенерировать и в необходимых расчетных концентрациях возвращать обратно в производственный цикл, тем самым удешевляя единицу себестоимости готовой продукции. Состав тройных смесей HNO3 –H2SO4 – H2O, поступающих на регенерацию, колеблется в довольно широких пределах. В одних случаях они представляют сильно разбавленные кислотные смеси с содержанием азотной кислоты 5-10%, в других случаях отработанные кислоты содержат 1-2% азотной кислоты и 65-70% серной кислоты, в которой растворены окислы азота N2O3, образующие нитрозилсерную кислоту HNSO5. Регенерация таких смесей представляет собой определенные трудности и требует изыскания все новых и новых способов, обеспечивающие нормальное ведение процесса разгонки отработанных кислот, а также получение азотной и серной кислот, которые по своим качествам и техническим характеристикам не уступают свежим кислотам применяемым для нитрации. Начальной ступенью регенерации отработанных кислот является их денитрация. Этот процесс заключается в выделении их кислотной смеси азотной кислоты и окислов азота, содержащихся в смеси. В результате проведения процесса денитрации получается 68-70% серная кислота, которая поступает на концентрирование, после чего, в случае необходимости, может быть снова направлена непосредственно в цикл нитрации. 1. Аналитическая часть
В современной технологии для концентрирования серной кислоты применяются два вида установок: - с внешним обогревом; - с непосредственным соприкосновением греющих газов с кислотой. К установкам внешнего обогрева относятся котлы, так называемые реторты, установки типа Бюшинга, Паулинга, Фришера, а также Майснера. В них происходит обогрев кислоты через стенку в аппаратах колонного типа, установки вакуум-аппаратов и установки Дюпон пленочного типа. К установкам с непосредственным соприкосновением горячих газов с кислотой относятся установки Кесслера; широкое распространение получили аппараты типа Хемико, работающие в режиме барботирования газов через слой серной кислоты и аппараты Вентури трубного типа. Суть процесса концентрирования в аппаратах этого типа заключается в дроблении кислоты на капли благодаря потоку горячего газа. Оба вида технологий получения концентрированной серной кислоты имеют как положительные, так и отрицательные стороны, которые необходимо учитывать при выборе характера производства в каждом отдельном проекте с учетом экономических показателей и наличия трудовых и сырьевых ресурсов. Большим преимуществом установок с внешним обогревом является
отсутствие или минимальное количество тумана серной кислоты, образующейся в
результате работы концентраторов второго типа, а также получения серной
кислоты с крепостью до 98%. Благодаря исключению необходимости очистки
выхлопных газов от кислотного тумана, появляется возможность удешевить
технологический процесс в результате выхода из технологической схемы
дорогостоящих электрофильтров. Но при концентрировании серной кислоты,
например, в ретортах до 96% крепости и выше, происходит их быстрое
изнашивание из-за высокой температуры кипения серной кислоты, которая
достигает t=300оC. Кроме того, при высоких температурах увеличивается
испарение и разложение серной кислоты, что ведет к потере количества и
качества серной кислоты. Эти недостатки учтены и устранены в установках
типа Майснера, где концентрирование происходит под вакуумом. Установки Проблема растрескивания ферросилидовых материалов и проблема появления неплотностей были решены с появлением установок с применением нагревательных труб и метода стекающей пленки в установках типа Дюпон. В этих установках применено новое техническое решение в виде монтажа оборудования с учетом механических и термических напряжений ферросилида, то есть либо на катках, либо на пружинных подвесках. К преимуществам относится простота устройства, исполнения и обслуживания. Эти установки по производительности относятся к числу средних, достигая до 25 т/сутки. К недостаткам этого вида установок относится загрязнение внутренних поверхностей труб с течением времени, что приводит к снижению их теплопропускной способности и необходимости их периодической прочистки и промывки с применением большого количества воды. В нашей стране в начальный период развития производства получения высококонцентрированной серной кислоты установки этого типа пользовались большой популярностью, но, в связи с бурным ростом промышленности, потребляющей СК в огромных количествах, установки первого типа были в основном вытеснены установками второго типа – с непосредственным соприкосновением греющих газов с кислотой, а установки с внешним обогревом функционируют и в настоящее время в единичных экземплярах. Один из представителей установок второго типа установки Кесслера, в
которых значительно облегчена передача тепла от топочных газов к серной
кислоте. Концентрируемая кислота не доводится до точки кипения, а большая,
открытая поверхность контакта газа и кислоты максимизирует интенсивность
процесса массопередачи и теплопередачи. Кроме того, преимуществом установок К преимуществам этих концентраторов относятся лучшее использование тепла и переработка большого количества кислоты. Данные концентраторы имеют и ряд существенных недостатков, которые не могут быть устранены без коренных изменений конструкции. Первый недостаток заключается в поддержании строгого температурного режима топочных газов, так как увеличение его даже на 10 ОС довольно быстро разрушает барботажные трубы первой камеры концентратора и , следовательно, увеличиваются потери СК из-за ее термического разложения, которые составляют 10-15% от общего количества СК, идущей на концентрирование. Вторым, весьма существенным недостатком, является образование паров и туманов СК, улов которых требует применение громоздких и дорогостоящих сооружений – электрофильтров, причем сами электрофильтры тоже имеют недостатки – они осуществляют неполный улов сернистых газов и окислов азота, которые выбрасываются в атмосферу; стоимость же их весьма велика и составляет до 30% затрат на всю установку. Учитывая все изложенные преимущества и недостатки, появились новые скоростные концентраторы, в которых потоком горячего газа жидкость преимущественно разбивается на мельчайшие капли. Для создания такого процесса концентрирования СК в капельном состоянии используют аппараты Вентури. Таблица №1 - Расходные коэффициенты на получение 92,5% серной кислоты |Показатели |Барботажный |Трубы Вентури | Применение этих труб имеет ряд преимуществ: при небольших размерах они имеют большую производительность, что позволяет снизить капитальные затраты на 1 тонну концентрированной кислоты по сравнению с барботажным концентратором. Преимуществом этого метода является то, что более низкая температура кипения кислоты уменьшает степень разложения при ее концентрировании и уменьшает туманообразование, что в конечном итоге приводит к уменьшению требуемого объема газоочистки. Вихревая ферросилидовая колонна коренным образом отличается от ныне действующих в промышленности систем концентрирования СК. Процесс осуществляется в режиме без образования туманов серной кислоты и сернистого ангидрида, что резко снижает газовые выбросы. Конструктивное исполнение концентратора позволяет за счет дополнительных брызгоуловительных и абсорбционных ступеней осуществлять снижение газового выброса до санитарных норм без электрофильтров и скрубберов. 1.2 Патентная часть Для проведения патентных исследований определяется предмет поиска по теме дипломного проекта, подлежащей исследованию. Предмет поиска: "Регенерация отработанных кислот." Поиск проводится по отечественному патентному фонду, исходя из наличия фонда в библиотеке КГТУ. Глубина поиска – 5 лет, начиная с 1994 года и вглубь без пробелов. Источник информации об отечественных изобретениях по Международной классификации изобретения МПК: С01В17/88, С01В17/90, С01В21/24, С01В21/22, С01В21/38, С01В21/40, Целью исследований является установление уровня развития техники в данной области и анализ применимости прогрессивности решений в дипломном проекте. Для составления полного списка изобретений, имеющих отношение к теме поиска, пользуются годовыми систематическими указателями к официальным бюллетеням. Номера охранных документов, имеющих отношение к теме поиска, заносятся в таблицу. Таблица №2 – Список охранных документов В разрабатываемый план наиболее подходят следующие изобретений: (11) 2016842 (13) С1 (51) 5С01В17/88 (21) 4945951/26 (72) Махоткин А.Ф., Халитов Р.А., Иванов Г.А., Газизов Ф.М., Куликов (71) Казанский Государственный Технологический Университет (54)(57) 1. Способ концентрирования серной кислоты, включающий многоступенчатое прямое контактирование исходной кислоты с потоком горячих топочных газов в режиме противотока и последующее сепарирование, отличающееся тем, что с целью предотвращения образования сернокислого тумана в отходящих газах, газожидкостную смесь на каждой ступени подвергают разделению на жидкостной и дисперсный потоки с подачей последнего на следующую ступень, а жидкостного – на предыдущую по отношению к направлению потока газов ступень, причем концентрацию серной кислоты в дисперсном потоке поддерживают равной 0,6-1,4 кг/м3. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут в 3-4 ступени. (11) 1541188 (51) С01В17/90 (21) 3741076/23-26 (22) 11.05..84 (71) Горьковский Политехнический институт (72) Пастухова Г.В., Ким П.П., Петрушков А.А., Катраев А.Н., Казанцев (53) 661.254 (54)(57) Способ очистки концентрированной серной кислоты от оксидов азота обработкой восстановителем при повышенной температуре, отличающийся тем, что с целью снижения расхода восстановителя и получения утилизируемого отхода оксида азота, в качестве восстановителя используют уротропин в стехиометрическом количестве для восстановления азотистого ангидрида до оксида азота. (11) 1699901 (51) С01В17/88 G05Д27/00 (21) 66.012.-52 (75) Кабатов Г.С., Алексеев Ю.В., Сапожников А.Д.; (54)(57) Способ управления процессом концентрирования серной кислоты в массобоменном колонном аппарате путем измерения температуры на последней по ходу кислоты ступени массообменной колонны, регулирования расхода топлива в печь по температуре топочных газов, стабилизации расходов разбавленной серной кислоты, воздуха в печь, температур топочных газов и концентрированной серной кислоты, отличающейся тем, что с целью повышения качества продукта и снижения выбросов вредных веществ в атмосферу, температуру топочных газов, подаваемых в печь, корректируют по температуре на последней по ходу кислоты ступени массообменной колонны. (11) 1809774 (51) В01Д53/14, С01В21/38, С01В21/40 (22) 4913954/26 (22) 25.02.91 (72) В.А. Линев, В.И. Герасименко, А.А. Черкасов, М.П. Решетюк, Г.С. (71) Производственное объединение "Куйбышевазот" (73) Производственное объединение "Куйбышевазот" (54)(57) Способ снижения содержания оксидов азота в хвостовых газах производства слабой азотной кислоты, включающий абсорбцию нитрозных газов водным раствором азотной кислоты с последующм восстановлением вводимых со стадии абсорбции хвостовых газов, содержащих примеси оксидов азота, аммиаком, отличающийся тем, что с целью снижения содержания вредных веществ в хвостовых газах и расхода аммиака, водный раствор азотной кислоты, перед абсорбцией обрабатывают озонокислородной смесью, содержащей 40-60 г. озона на 1 м3 хвостового газа, вводимого со стадии абсорбции. (11) 1688291 (51)5 С01В21/40 (21) 4648035/28 (22) 07.02.89 (53) 661.56 (72) А.Ф. Мараховский, Е.Н. Золотарев, В.К. Киселев, В.А. Степанов, (71) Харьковский Институт инженеров коммунального строительства, (54)(57) Способ переработки оксидов азота в неконцентрированной
азотной кислоте включающий их абсорбцию поглотителем, содержащим азотную
кислоту, предварительно обработанную магнитным полем напряженностью 1500- Заключение Патентные исследования по фонду изобретений показали, что тема разрабатывалась, однако внимание разработчиков к исследуемой теме неравномерно по годам. Пик изобретательской активности приходится на 1992 год. При разработке темы основное внимание уделялось повышению качества готового продукта, снижению материальных затрат, улучшению технологии процесса. Разработки касаются не только совершенствования всей технологической схемы, но и отдельных операций производственного цикла и оборудования для него, изменение методов управления процессом на отдельных стадиях. Для анализа обработано 5 изобретений, имеющих непосредственное отношение к исследуемой теме. В них разработаны методы регенерации и утилизации отработанной кислоты, при этом решаются задачи экологии за счет замкнутости цикла. 1.3 Выбор и обоснование района строительства При выборе места строительства учитывается географическое положение,
наличие полезных ископаемых, рельеф, климатические условия. Важным фактором
является также наличие водоемов для обеспечения непрерывного подвода воды,
сырья, путей сообщения для безопасной, экологичной и дешевой доставки этого
сырья и другигх полуфабрикатов от поставщиков, а также отгрузки готовой
продукции, развитой инфраструктуры, достаточная энергетическая база. Географические и климатические данные региона. По широте Татарстан занимает среднее положение, по долготе его территория сдвинута ближе к Уралу. Такое положение республики определяется умеренной континентальностью климата, что оказывает большое влияние на все факторы природных ресурсов. Климат в Татарстане умеренный. Средняя температура холодного периода – Город связан с железнодорожными, водными, автомобильными путями с
районами – поставщиками и потребителями. Цех по регенерации отработанных
кислот расположен в непосредственной близости от железнодорожного узла Вода в цехе используется для технологических целей: в теплообменниках, для промывки оборудования. Источником воды является река Волга и артезианский колодец. Производство расположено в плотнонаселенном районе Татарстана – городе В Казани имеется ряд учебных заведений, готовящих производственные кадры. Инженерные кадры готовятся в КГТУ. Однако, учитывая экологическую ситуацию, в том числе повышенную фоновую концентрацию вредных веществ в атмосфере, строительство нового химического предприятия на территории республики допустимо лишь при совершенствовании установок для обезвреживания отходов производства и сведения этих отходов к минимальному количеству. Проектом предусмотрена очистка отходящих газов базового производства с целью охраны окружающей среды. 2. Расчетно-технологическая часть
Процесс разделения отработанных кислотных смесей и концентрирования слабой HNO3 ведут в колонне концентрирования ГБХ (9). По трубопроводу 6.0. тройная кислотная смесь поступает в хранилище отработанных смесей (2). Из хранилища отработанные кислоты насосом (27) подаются в напорный бак Испарение HNO3 из отработанных смесей кислот происходит за счет H2SO4,
которая подсоединяет к себе воду, понижая тем самым парциальное давление
водяных паров в смеси. Испарение HNO3 происходит в средней части колонны,
состоящей из 11-13 царг HNO3, освобожденная от воды, но с большим
содержанием окислов азота в парообразном виде поднимается в верхние царги
колонны №6-9, где осушается H2SO4, стекающей вниз. Барботируя через слой После прохождения колонны пары HNO3 с t(85-95 ОС) из крышки колонны Серная кислота, постепенно насыщаясь водой, стекает по царгам вниз. Слабая 68-70% серная кислота с долей оксидов не более 0,003%, получаемая в процессе гидролиза из 22 царги колонны с t=160-170 ОС, перекачивается в отделение концентрирования серной кислоты. Дистилляция HNO3 из отработанных кислот и ее концентрирование сопровождается выделением нитрозных газов. Это приводит не только к значительным потерям HNO3, но и к загрязнению окружающей среды. Поэтому после конденсатора (10) несконденсировавшиесяя пары HNO3 направляются вентилятором (24) в поглотительные башни (20-22), орошаемые кислотами различных концентраций. У каждого абсорбера установлены циркуляционные насосы (31), которые из нижней части каждого абсорбера через холодильники (23) подают кислоту на орошение, причем концентрация орошающей кислоты последовательно увеличивается от колонны (22) к (20). Вода для орошения абсорбционной системы подается в последний по ходу абсорбер. Охлаждение циркулирующей кислоты необходимо потому, что при взаимодействии ее в башне с окислами азота она нагревается, а поглощаются окислы азота тем лучше, чем холоднее кислота. Температура поглощающей кислоты 25-35 ОС. Пары HNO3 и окислы азота входят в абсорбер снизу, а орошающие кислоты сверху, то есть движутся противотоками. Орошающая кислота, контактируя на поверхности насадки с нитрозными газами, стекает вниз, охлаждая окислы азота и поглощая HNO3. Циркуляция продолжается до тех пор, пока вода, поглощая окислы азота и пара, не превратится в слабую 48-50% HNO3, поле чего она выводится из цикла, а в цикл накачивают свежую воду. Слабая HNO3 после абсорбера направляется в холодильник слабой HNO3, где охлаждается до t=35 ОС, затем поступает в сборник (25) и насосом (34) перекачивается в хранилище (2) концентрирования HNO3. В результате водной абсорбции содержание окислов азота в газах снижается до 0,1-0,3%. Для окончательной доочистки газы вентилятором (28) направляются в абсорбер (22), орошаемый крепкой H2SO4, поступающей по трубопроводу 6.1. После этого абсорбера газы с содержанием NOx 0,01-0,03% выбрасываются в атмосферу, а получаемая при этом H2SO4 насосом перекачивается на склад. Концентрирование отработанной 70% H2SO4 осуществляется в вихревой
ферросилидовой колонне (17), путем непосредственного соприкосновения
горячих топочных газов и кислоты. Горячие газы, нагретые в топке (16) до
t=800-900 ОС подаются на первую по ходу газового потока ступень колонны. Контактирование горячих газов и кислоты в колонне осуществляется в противоточном режиме. Топочные газы, поступающие на первую ступень, поднимаясь вверх, взаимодействуют в вихревом потоке с H2SO4 и десорбируют из нее воду. H2SO4 перетекает со ступени на ступень вниз, укрепляется и выходит из первой ступени контакта фаз в виде продукционной 91-92% H2SO4 в холодильник (19). Из холодильника H2SO4 насосом перекачивается в отделение денитрации в хранилище серной кислоты (3). Горячие газы по мере движения в колонне вверх отдают тепло и насыщаются парами воды. Температура отходящих газов после верхней брызгоуловительной ступени составляет 110-130 ОС. Далее отходящие газы охлаждаются до t=60-70 ОС в эжектирующем
устройстве (17) колонны. Затем отходящие газы с содержанием кислых газов 2.2 Принцип работы колонны концентрирования H2SO4 Работа основана на следующих принципах: Принцип прямоточного движения газовой и жидкой фаз осуществляется в вихревом контактном устройстве (рис. 2.2.), состоящем из тарелки 3, на которую установлен завихритель 5, и контактного патрубка 4. Завихритель газового потока расположен внутри контактного патрубка и
изготовлен в виде цилиндра, имеющего 8 тангенциально расположенных лопаток В нижней части контактного патрубка 4 имеются прорези для прохода
жидкости.. Завихритель расположен на нижней царге 1, а контактный патрубок Контактирующий газ входит в щель между лопатками завихрителя и
приобретает вращающее движение. Серная кислота из вышележащей ступени по
линии перетока поступает в нижнюю царгу ступени, протекает через прорези
контактного патрубка во внутреннюю полость между завихрителем и внутренней
стенкой контактного патрубка. Поток кислоты разделяется на 2 части. Часть
кислоты эжектируется внутрь завихрителя и вылетает из него в виде капель и
струй. Основная доля жидкости раскручивается газожидкостным потоком и
движется по спирали вверх по внутренней стенке контактного патрубка. При
этом жидкостная пленка непрерывно бомбардируется каплями и струями кислоты,
вылетевшими из завихрителя и непрерывно многократно обновляет свою
поверхность. Выходящий из щелей завихрителя свежий газовый поток образует
вихри жидкости, которые сливаются и движутся по спирали в выходящем потоке
в виде высокотурбулированного слоя жидкости, основная часть которого
отсекается от газового потока под вышележащей царгой, служащей отбойником. Количество уносимой кислоты определяется расходами газовой и жидкой фаз, поступающих на ступень. За счет уноса определенного количества H2SO4 со ступени на ступень осуществляется такое распределение концентраций серной кислоты на ступенях, при которой величины пересыщения паров серной кислоты на ступенях не достигают критического значения и исключаются условия образования тумана серной кислоты. Отсепарированная в верхней царге серная кислота перетекает через внешний гидрозатвор на нижнюю царгу нижележащей ступени. Серная кислота перетекает со ступени на ступень вниз, концентрируется и поступает в нижнюю часть колонны. На первой ступени кислота газовым потоком в виде капель и струй по тангенциальному каналу поступает в днище колонны, где раскручивается газовым потоком и поднимается в виде высокотурбулированного слоя жидкости, струй, брызг по внутренней стенке днища колонны вверх, в зону сепарации, расположенную между первой и второй ступенями. Отсепарированная крепкая (91-93%) серная кислота перетекает через штуцер из зоны сепарации по трубопроводу в холодильник. Газовый поток, контактируя на ступенях с кислотой, отдает ей свое тепло, освобождается от брызг кислоты в брызгоуловительных ступенях и с содержанием кислых компонентов в пределах санитарной нормы выбрасывается через трубу выброса газов в атмосферу. 2.3. Стандартизация. Технологическая характеристика сырья, полуфабрикатов, готового продукта. ГОСТ и технические требования. Технологический процесс регенерации отработанных кислот позволяет получить концентрированную HNO3 и H2SO4, от вещающие требованиям соответствующих стандартов. 1. Азотная кислота концентрированная 2. Кислота серная техническая регенерированная (купоросное масло) 3. Отработанные и вытесненные кислоты представляют собой тройную смесь
азотной и серной кислот, а также воды. 4. Слабая серная кислота Топливо (природный газ) Природный газ должен соответствовать требованиям по ГОСТ 5542-70 Природный газ используется для получения тепла при концентрировании кислот. Серная кислота концентрированная должна быть изготовлена в
соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому
регламенту, утвержденному в установленном порядке. По физико-техническим
показателям СК должна соответствовать нормам, указанным в таблице 8 по ГОСТ Таблица №8
1. Азотная кислота концентрированная HNO3 в чистом виде – бесцветная
жидкость с едким, удушливым запахом; имеет удельный вес 1,5 гр/см3 ; 100% 2. H2SO4 техническая, регенерированная. H2SO4 в чистом виде –
прозрачная бесцветная жидкость. Удельный вес – 1,81-1,84 гр/см3 . Концентрированная СК на холоде не действует на металлы, поэтому ее можно хранить в емкостях из черного металла. ПДК туманообразной кислоты в воздухе рабочей зоны 1мг/м3 .[ ]
При установившемся в денитрационной колонне ГБХ равновесном процессе, Процесс испарения HNO3 происходит главным образом в средней части колонны. H2SO4, пройдя эту зону, содержит в себе растворенные окислы азота, переходящие из тройной смеси. Даже если в тройной смеси не было бы растворенных окислов азота, то при частичном разложении HNO3 происходит выделение окислов, которые взаимодействуя с H2SO4, образуют нитрозилсерную кислоту: 2H2SO4 + N2O3 = 2HNSO5 + H2O + 86250 Дж. Диоксид или четырехоксид азота, реагируя с концентрированной H2SO4, образует нитрозилсерную кислоту и азотную кислоту: 2NO2 + H2SO4 = HNSO5 + HNO3 Процесс разложения нитрозилсерной кислоты с выделением окислов азота характеризуется как процесс денитрации. Однако термин "денитрация" служит для обозначения процесса, обратного этерификации. В данном случае более правильно процесс разложения нитрозилсерной кислоты называть процессом гидролиза: 2HNSO5 + 2H2O = 2H2SO4 + 2HNO2 2HNO2 = H2O + N2O3 (жид) N2O3 (жид) = N2O3 (газ) N2O3 (газ) = NO(газ) + NO2(газ) Азотистая кислота (HNO2), образующаяся при гидролизе нейстойчива и распадается: 2HNO2 = H2O + HNO3 + 2NO Нитрозилсерная кислота является довольно стойким соединением, которое при концентрациях H2SO4 выше 70% не разлагается полностью даже при температуре кипения. При разбавлении H2SO4 водой происходит гидролиз нитрозилсерной кислоты, степень которой увеличивается с понижением концентрации H2SO4 и повышением температуры . Таблица №9 - Зависимость степени разложения HNSO5 от концентрации Как видно из зависимости, начиная с концентрации 57,5% H2SO4, нитрозилсерная кислота совершенно отсутствует. Отработанная H2SO4, выходящая из колонны, должна содержать минимально возможное количество окислов азота. Это необходимо не только для исключения потерь N2O3 , но и устранения нитрозилсерной кислоты, обладающей сильно разрушающими свойствами. Поэтому гидролиз HNSO5 в колонне ГБХ является важной стадией
процесса. С увеличением температуры, степень гидролиза HNSO5 увеличивается. После стадии денитрации слабая H2SO4 отправляется на стадию концентрирования. В процессе концентрирования разбавленной H2SO4, имеющиеся в ней примеси, в частности, продукты неполного сгорания топлива (когда концентрирование ведется непосредственным соприкосновением упариваемой кислоты с топочными газами), вызывает разложение H2SO4 вследствие ее восстановления до SO4. Восстановление в основном идет за счет углерода, содержащегося в примесях и в топливе по уравнению: 2H2SO4 + С = СО2 + 2SO2 + 2 H2O За счет этого происходят некоторые потери кислоты при ее упаривании. В процессе разгонки тройной смеси в колонне образуются нитрозные газы, которые поступают на поглощение в абсорберы. Наиболее распространенный способ поглощения нитрозных газов водой с образованием слабой HNO3. На поглощение поступают нитрозные газы различной степени окисления. Окислы азота, содержащиеся в нитрозных газах NO2, N2O4, N2O3 реагируют с водой, но монооксид NO не может реагировать с водой и для перевода его в HNO3 следует предварительно окислить его до диоксида азота: 2NO2 + H2O = HNO3 + HNO2 + 116 кДж. N2O4 + H2O = HNO3 + HNO2 + 59,2 кДж. N2O3 + H2O = 2HNO3 + 55,6 кДж. Процесс поглощения нитрозных газов водой связан с растворением в ней диоксида азота, четырехоксида и трикосида азота с образованием HNO3 и азотистой кислоты. В газовой среде вследствии взаимодействия паров воды с нитрозными газами, также получается HNO3 и азотистая кислота, но в значительном количестве. Образовавшаяся при помощи нитрозных газов азатитсая кислота – малоустойчивое соединение. 2HNO2 = HNO3 + 2NO + H2O - 75,8 кДж Суммарная реакция образования HNO3: 2NO2 + H2O = HNO2 + HNO3 3HNO2 = HNO3 + 2NO + 2H2O ____________________________________ 3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO N2O3 + H2O = 2HNO2 3HNO2 = HNO3 + H2O + 2NO _______________________ 3N2O3 + H2O = 2HNO3 + 4NO Так как в нитрозных газах содержится незначительное количество
триоксида азота, обычно технологические расчеты производят по NO2. Как
видно из формул 2/3 поглощенного диоксида азота идет на образование HNO3, Отсюда следует, что при поглощении водой нитрозных газов невозможно все количество NO2 превратить в HNO3, так как в каждом цикле всегда 1/3 NOх будет выделяться в газовую фазу. Монооксид азота для дальнейшей переработки должен быть окислен кислородом до двуокиси азота по уравнению: 2NO + O2 = 2 NO2 Получающаяся двуокись азота опять реагирует с водой, превращаясь на Однако указанные поглощения не являются совершенными и нитрозные газы
перед выбросом в атмосферу следует дополнительно очистить от окислов азота. В результате поглощения получается нитрозилсерная кислота: 2 H2SO4 +N2O3 = 2 NHSO5 + H2O + 20611 кал. H2SO4 + 2 NO2 = NHSO5 + HNO3 + 5709 кал. 2.5 Инженерные решения В данный дипломный проект вводится ряд изменений, направленных на улучшение технологии переработки кислот и очистки отходящих газов. 1. На фазе улова окислов азота и паров азотной кислоты предусматривается внедрение дополнительной абсорбции отходящих газов концентрированной H2SO4. серная кислота реагирует с окислами азота, образуя нитрозилсерную кислоту, которая затем снова направляется в колонну ГБХ для переработки. Отходящие газы с небольшим содержанием окислов азота, выбрасываются в атмосферу. 2. Процесс регенерации отработанной кислоты переведен на автоматизированное управление с применением УВМ, что значительно снижает опасность технологического процесса и повышает качество продукции. Подача кислот в колонну ГБХ автоматизирована. Предусмотрено автоматическое отключение подачи компонентов в случае аварии. 2.6. Расчет материального баланса отделения концентрирования HNO3 [1] Отделение денитрации и концентрирования азотной кислоты. Состав отработанных кислот, поступающих на денитрацию: а) от нитрации HNO3 16-26% H2SO4 46-66% H2O 18-28% б) от абсорбционной установки HNO3 50% H2O 50% Исходные данные для расчета - концентрация крепкой азотной кислоты – 98% - концентрация серной кислоты, поступающей в колонну – 91% - концентрация отработанной кислоты, выходящей из колонны – 70% Расчет составлен на 1 тонну условной отработанной кислоты, поступающей
в колонну ГБХ, учитывая, что ОК – 80%, а смесь азотной кислоты и воды – Выбираем средний состав кислот: HNO3 27% H2SO4 45% H2O 28% Принимаем, что в отработанной кислоте 3% АК в виде окислов азота связаны в нитрозилсерную кислоту по реакции (1): 2H2SO4 + N2O3 [pic]2HNSO5 + H2O (1) Пересчитав состав кислот, получим: HNO3 - 25% H2SO4 - 45% H2O - 26,1% N2O3 - 0,9% HNSO5 - 3% Всего - 100% В процессе разгонки кислотных смесей и гидролиза HNSO5 в колонне протекают следующие реакции: - разложение HNSO5 2HNSO5 + H2O = 2H2SO4 + NO2 (2) - разложение HNO3 2HNO3[pic]2NO2 + H2O + 1/2O2 (3) - разложение N2O3 В колонну ГБХ поступает: HNO3 - 250 кг H2SO4 - 450 кг. H2O - 261 кг. N2O3 - 9 кг. HNSO5 - 30 кг. Из колонны выходит: Выделившаяся в процессе реакции серная кислота вновь войдет в состав
отработанной кислотной смеси и доля ее в последней составит 450кг.
д) с нитрозными газами уносится 1% HNO3: В результате гидролиза получается следующее количество сухих нитрозных
газов (без учета подсоса воздуха): Подсос воздуха uпод через неплотности соединений царг колонны принимаем
равным 100% объема сухих газов
uпод = 15.6 нм3, в том числе: Итого: uпод=19,89 кг. Принимаем, что подсасываемый воздух поступает при t=20 ОС, относительная влажность 80% Количество водяных паров, поступающих в колонну с воздухом Всего воздуха: 19,89+0,23=20,12 кг. Количество и состав сухих газов, выходящих из колонны с учетом подсоса
воздуха: Количество паров воды, уходящих из колонны (за конденсатом) с нитрозными газами при t=35 ОС H2O = [pic], для v= 30 нм3 p=1,8 мм. Рт. Ст – парциальное давление воды над 98% HNO3 при t=35 ОС p=133.3*1.8=239.9 Па H2O = [pic] кг в объеме v=[pic] нм3 Общий состав газов, поступающих на поглощение: Таблица №10 - Сводный материальный баланс отделения концентрирования Приравнивая приход к расходу, получаем уравнение материального баланса 1019,89+х+у=931,7+[pic] у=0,43х-88,19 2.7. Расчет теплового баланса [1] Так как в уравнении материального баланса входит распад пара (у), то будем определять его с помощью уравнения теплового расчета. Исходные данные: 1. Температура отработанной кислоты, поступающей в колонну - 90 ОС 2. Температура H2SO4 91% - 20 ОС 3. Температура отработанной кислоты H2SO4 70% - 170 ОС 4. Температура выходящих из колонны HNO3 и нитрозных газов – 85 ОС 5. Температура HNO3 98% из конденсатора, поступающей в колонну - 40 ОС Температура крепкой HNO3 98%, выходящей из колонны в холодильник 85 ОС 6. Температура подсасываемого воздуха 20 ОС Приход тепла: 2) С перегретым паром, теплосодержание которого при t=220 ОС равно 700.8 кДж; Q2=700,8*у [pic]=[pic]+[pic] Физическая теплота определяется по формуле [pic]=[pic]=[pic]х кДж/(8.4x ккал) [pic]=1,759 кДж/кг град – удельная теплоемкость H2SO4 91% при t=20 ОС Теплота разбавления H2SO4 [pic]определяется разницей теплот разбавления до 70% и 91%. Удельная теплота разбавления g=[pic]([pic]); n=H2O/H2SO4 В H2SO4 с массовой долей 91%, моль: H2SO4 = х 0,91/98 = 0,0094 х H2O = х 0,09/18 = 0,005 х n = 0,005 х/0,0094 х =0,53 В H2SO4 70% моль: Примем (450+х)/0,7=z H2SO4=z 0.7/98 = 0,007 z H2O = z 0.3/18 = 0,016 z n = 0,016 z/0.007 z = 2.38 Удельная теплота разбавления [pic] H2SO4 с массовой долей 100% до 91%: [pic]=[pic]=4066,1 [pic](17036,8 [pic]) Уд теплота разбавления [pic] H2SO4 с 100% до 70% [pic] = [pic][pic]=10174[pic](42628,9 [pic]) Удельная теплота разбавления с 91% до 70%: [pic]=42628.9-17036.8=25592.1[pic](6107.9 ккал) [pic]=17,8*25592,1=455539,4 кДж (108720,6 ккал) [pic]=35,18х + 455539,4 кДж (8,4*х + 108720,6 ккал) [pic]=[pic] = 242,3*40*1,93=18705,56 кДж (4464,3 ккал) [pic]=[pic]=19,89*1*20=397,8 кДж (94,94 ккал) [pic]= 1 кДж/кг град – удельная теплоемкость воздуха Всего в колонну приход тепла, кДж [pic]+[pic]+[pic]+[pic]+[pic]=199800 + 700,8 у + 35,18х + 455539,4 + Расход тепла 1) С парами HNO3 98%, выходящих из колонны: [pic]=[pic]=0.98*242.3*1.936*85=39075.43 кДж=9325,9 ккал На испарение 4% H2O , содержащихся в HNO3: [pic]=[pic]*0,98*242,3*i=[pic]*0.98*242.3*2259=22350.36 кДж, где i=2259 кДж/кг – теплота парообразования воды [pic]=[pic]+[pic]=114690,28+22350,36=137040,64 кДж = 32706,6 ккал [pic]=([pic])*2,09*150=201535,71+447,86х кДж [pic]=2,09 кДж/кг град – удельная теплоемкость H2SO4 70% [pic]=[pic]=242,3*1,93*85=39749,32 кДж = 9486,71 ккал [pic]=19.89(90-20)=1392.3 кДж [pic]*100%=49% Удельная теплота для HNO3: g=n*8974/(n+1.737) ккал/моль В кислоте с массовой долей 49%, моль: HNO3=250*0,49/63=1,94; H2O =250*0,51/18=7,08 n=7.08/1.94=3.65 Удельная теплота разбавления для HNO3 98%: [pic]ккал/моль=25476,86 кДж/моль В кислоте с массовой долей HNO3 98%, моль: HNO3=0,98/63=0,016; H2O =0,02/18=0,001 n=0.001/0.016=0.069 Удельная теплота разбавления для HNO3 98% [pic]ккал/моль=1436,59 кДж/моль Теплота закрепления HNO3, находящейся в отработанной кислоте с 49% до H2O 0,07*1,373*85 = 8,17 кДж HNO3 2,42*1,8*85 = 370,26 кДж Всего: 3843.73 кДж (33520 кДж). При условии подачи в колонну 92 кг/мин тройной смеси и выработки колонны 60 тиг в сутки. Потери тепла в окружающую среду: [pic]=[pic]=6072,46 кДж Всего расход тепла, кДж: [pic]+[pic]+[pic]+[pic]+[pic]+[pic]+[pic]+[pic]=39075,43+137040,64+2015 Приход приравним к расходу: 674442,76+35,18х+700,8у=517727,28+447,86х у=0,59х-223,62 Решаем совместно уравнение материального и теплового балансов: 0,43х-88,19=0,59х-223,62 х=847 у=276,11 Таблица №11 - Материальный баланс денитрации и концентрирования HNO3 Расчет составлен на 1 тонну отработанной кислоты Таблица №12 - Тепловой баланс концентрирования азотной кислоты На 1 тонну отработанной кислоты приходится в 4.127 раза больше крепкой Таблица №13 - Нормы расхода сырья для производства 1 тонны готового
продукта 98% HNO3
Исходные данные: 1. Потери при концентрировании составляют 0,06%, из них 50% на разложение SO2 и 50% - теряется в виде паров серной кислоты Gразб = G(1-0,0006) = 7654,87*0,9994 = 7650,28 кг. в том числе воды: H2SO4 = SO2 + H2O + 1/2O2 Gпот = Gт*0,03/100 = 7650,28*0,0003 = 2,3 кг. 3. Потери вследствие уноса серной кислоты с дымовыми газами составляют также 50% общих потерь (0,03%) Gун = 0,0003*7650,28 = 2,3 кг. 4. Общие потери составляют: Gпот = Gун + Gразл = 2.3*2 = 4.6 кг. 5. При разложении серной кислоты образуется: Gвых = Gразл[(1-Gисх/100)-( 1-Gк/100)] = 7650.28[(1-70/100)-(1-91/100)] = 2.9. Расчет теплового баланса вихревой колонны [4] Приход тепла: 1. с разбавленной серной кислотой 70% при t = 150 ОС Q1 = QпрHпр = 7654.87*342 = 2617934.76 кДж = 624805,43 ккал. 2. С дымовыми газами, поступившими из топки: Q2 = [pic] = 31,37х*1,45*900 = 40937,85х кДж = 9770,37 ккал. Общий приход тепла: Qобщ = Q1+ Q2 = 2617934,76+40937,85х кДж Расход тепла 1. С продукционной кислотой при 250 ОС: Q1 = Ck*Hk = 5355.2*458 = 2452681.6 кДж = 585365,54 ккал 2. С водяным паром выделяется при выпаривании и разложении: Q2 = Cвп*Hвп = 1606.98*2737.7 = 4399429.15 кДж = 1049983.09 ккал 3. С дымовыми газами, уходящими с t = 30 ОС: 4. На испарение серной кислоты: 5. С парами серной кислоты: Q5 = Gисп + H = 2,3*201,4=463,22 кДж=110,55 ккал 6. На разложение серной кислоты: Q6 = [pic] = [pic]=5372,14 кДж = 1282 ккал. 7. С продуктами разложения серной кислоты в результате разложения серной кислоты при температуре отходящих газов 130 ОС образуются: [pic]=1,5 кг.; =0,38 кг.; [pic]=2,3 кг 8. При концентрировании серной кислоты (дегидратации) от 70% до 91% расходуется тепла: Q8=Gуп(Q70%- Q91%) 9. Потери тепла в окружающую среду примем 1% от общего количества расхода тепла на концентрировании серной кислоты: Q= 2452681,6 + 4399429,15 + 5448,34х + 463,22 + 1175,76 + 5372,14 + 171,08 10. Для определения расхода топлива ^приравниваеме приход тепла к расходу: 2617934,76+40937,85х=5911581,38+5502,88х 35435,03х=3293646,62 х=92.95 11. Определяем часовое количество и состав газов, поступающих на установку из топки. 12. Определяем часовое количество газов, уходящих с установки: Таблица №16 - Материальный баланс концентрирования серной кислоты Таблица №17 - Тепловой баланс концентрирования серной кислоты
Исходя из заданной производительности проектируемого производства по готовой продукции (98% HNO3) определяем суточную и часовую производительность основного аппарата цеха-колонны ГБХ. Псут=[pic], где Пгод-10000 т/год n – время на ремонт и простои оборудования Псут=[pic]=29,85 т/сут Пчас=[pic]=1,24 т/час При отгонке концентрированной HNO3 определенного состава расход безводной H2SO4 зависит от массовой доли H2SO4 в разбавленной HNO3, при этом расход H2SO4 будет тем больше, чем сильнее разбавлена HNO3. Для одной и той же исходной разбавленнной HNO3 удельный расход H2SO4 обратно пропорционален ее степени концентрации. В соответствии с расчетом по треугольным диаграммам (услович – Температура кипения смеси на палках) при массовой доле HNO3 48-50% и технической H2SO4 91-92% соотношение HNO3:H2SO4 составляет 1:32 при исходной HNO3 50% и H2SO4 92%. Исходя из сказанного выше, годовая производительность по H2SO4 будет равна 32000 т/год. [pic]=[pic] Рассчитаем суточную и часовую производительность вихревой колонны: Псут=[pic]=95.52 т/сут Пчас=[pic]=3,98 т/час 3.2 Расчет количества аппаратов n=[pic] Пгод – годовая производительность Пчас – часовая производительность КИО – коэффициент использования оборудования Тэф – эффективный фонд времени работы аппарата, ч Тэф=8040 ч/год КИО=0,9 Пгод=32000 т/год Пчас=3,98 т/час n=[pic]=1.1 шт Выбираем 1 аппарат Тэф=8760-1404 =7365 ч КИО=0,86 Пгод=5337000 т/год Пчас=5337000/7356 =725,5 т/час
n=[pic]=3,8 шт 4. Конструктивно-механические расчеты
Определение числа ступеней концентратора серной кислоты при
концентрировании от 70% масс до 91-92% масс H2SO4 проводим аналитическим
методом. При нагреве серной кислоты до 260-280 ОС продукционную 92% H2SO4
можно получить в одной ступени. Однако при этом содержание серной кислоты в
парах достигает 30-50 г/м3 , что приводит к значительному газовому выбросу. Аналитическое определение числа ступеней, концентрации и температур Таблица №18 - Число ступеней, концентрации и температуры серной
кислоты на ступенях концентратора. Принимая равными эффективности ступеней вихревой колонны по температуре, массоотдаче в газовой и жидкой фазах для процессов десорбции паров воды и абсорбции паров серной кислоты, задаемся распределением концентрации (xi) и температур (ti) серной кислоты. Таблица №19 1. Определяем расходы СК на ступенях вихревой колонны Количество слабой H2SO4, поступающей в колонну (из материального
баланса) составляет: Количество серной кислоты, поступающей из пятой на четвертую ступень: Количество СК, поступающей из четвертой на третью ступень: Количество СК, поступающей из третьей на вторую ступень: Количество СК, поступающей из второй на первую ступень: Количество продукционной СК, выходящей из первой ступени: L1 =[pic][pic]=6087,8*0.88/0,92=5823,1 кг/ч (3653,14 м3 /ч) По уравнению и табличным значениям (таблица №19 ) определяем
равновесные концентрации паров серной кислоты на ступенях колонны: Рассчитываем значения пересыщения паров H2SO4 на ступенях колонны: По уравнению [pic][5] Рассчитываем значения критического пересыщения паров H2SO4 на ступенях колонны Sкр-Sкр5 Определяем соотношения Si/ Sкрi на ступенях колонны. При |
РЕКЛАМА
|
|||||||||||||||||
|
БОЛЬШАЯ ЛЕНИНГРАДСКАЯ БИБЛИОТЕКА | ||
© 2010 |